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    技術(shù)文章

    氮氣

     更新時(shí)間:2009-12-17 點(diǎn)擊量:3108

    物理性質(zhì)

      氮在常況下是一種無(wú)色無(wú)味無(wú)嗅的氣體,且通常無(wú)毒。氮氣占大氣總量的78.12%(體積分數),在標準情況下的氣體密度是1.25g·dm-3,氮氣在標準大氣壓下,冷卻至-195.8時(shí),變成沒(méi)有顏色的液體,冷卻至-209.86時(shí),液態(tài)氮變成雪狀的固體。
      氮氣在水里溶解度很小,在常溫常壓下,1體積水中大約只溶解0.02體積的氮氣。它是個(gè)難于液化的氣體。在水中的溶解度很小,在283K時(shí),一體積水約可溶解0.02體積的N2,氮氣在極低溫下會(huì )液化成白色液體,進(jìn)一步降低溫度時(shí),更會(huì )形成白色晶狀固體。在生產(chǎn)中,通常采用灰色鋼瓶盛放氮氣。 

    化學(xué)性質(zhì)

       

     

    氮分子結構式


      氮氣分子的分子軌道式為 ,對成鍵有貢獻的是 三對電子,即形成兩個(gè)π鍵和一個(gè)σ鍵。 對成鍵沒(méi)有貢獻,成鍵與反鍵能量近似抵消,它們相當于孤電子對。由于N2分子中存在叁鍵NN,所以N2分子具有很大的穩定性,將它分解為原子需要吸收941.69kJ/mol的能量。N2分子是已知的雙原子分子中zui穩定的,氮氣的相對分子質(zhì)量是27。
       

     

    氮氣結構式


      檢驗方法:
      將燃著(zhù)的Mg條伸入盛有氮氣的集氣瓶,Mg條會(huì )繼續燃燒(Mg可在任何環(huán)境燃燒)
      提取出燃燒剩下的灰燼(白色粉末Mg3N2),加入少量水,產(chǎn)生使濕潤的紅色石蕊試紙變藍的氣體(氨氣)
      反應方程式:3MgN2=點(diǎn)燃=Mg3N2(氮化鎂;Mg3N26H2O3Mg(OH)22NH3
      由氮元素的氧化態(tài)-吉布斯自由能圖也可以看出,除了NH4離子外,氧化數為0N2分子在圖中曲線(xiàn)的zui低點(diǎn),這表明相對于其它氧化數的氮的化合物來(lái)講,N2是熱力學(xué)穩定狀態(tài)。氧化數為0+5之間的各種氮的化合物的值都位于HNO3N2兩點(diǎn)的連線(xiàn)(圖中的虛線(xiàn))的上方,因此,這些化合物在熱力學(xué)上是不穩定的,容易發(fā)生歧化反應。在圖中*的一個(gè)比N2分子值低的是NH4+離子。(詳細氧化態(tài)-吉布斯自由能圖請參照http://www.jky.gxnu.edu.cn/jpkc/kj/kj14.ppt
      由氮元素的氧化態(tài)-吉布斯自由能圖和N2分子的結構均可以看出,單質(zhì)N2不活潑,只有在高溫高壓并有催化劑存在的條件下,氮氣可以和氫氣反應生成氨:
      在放電條件下,氮氣才可以和氧氣化合生成一氧化氮N2+O2=放電=2NO
      一氧化氮與氧氣迅速化合,生成二氧化氮2NO+O2=2NO2
      二氧化氮溶于水,生成硝酸,一氧化氮3NO2+H2O=2HNO3+NO
      在水力發(fā)電很發(fā)達的國家,這個(gè)反應已用于生產(chǎn)硝酸。
      N2于氫氣反應制氨氣:N2+3H2===(可逆符號)2NH3
      N2與電離勢小,而且其氮化物具有高晶格能的金屬能生成離子型的氮化物。例如:
      N2 與金屬鋰在常溫下就可直接反應: 6 Li + N2=== 2 Li3N
      N2與堿土金屬Mg 、Ca 、Sr 、Ba 在熾熱的溫度下作用: 3 Ca + N2=== Ca3N2
      N2與硼和鋁要在白熱的溫度才能反應: 2 B + N2=== 2 BN (大分子化合物)
      N2與硅和其它族元素的單質(zhì)一般要在高于1473K的溫度下才能反應。 

    制備方法

      工業(yè)制法:?jiǎn)钨|(zhì)氮一般是由液態(tài)空氣的分餾而制得的,常以1.5210pa的壓力把氮氣裝在氣體鋼瓶中運輸和使用。一般鋼瓶中氮氣的純度約99.7% 。 為獲得純氮,可在上述氮氣中加入少量氨,并以Pt作催化劑,將氧除去,也可使不純的氮通過(guò)赤熱的銅或其他金屬以除去微量的氧。
      實(shí)驗室制法:制備少量氮氣的基本原理是用適當的氧化劑將氨或銨鹽氧化,zui常用的是如下幾種方法:
      加熱亞硝酸銨的溶液: (343kNH4NO2 ===== N2+ 2H2O
      *與氯化銨的飽和溶液相互作用: NH4Cl + NaNO2 === NaCl + 2 H2O + N2
      將氨通過(guò)紅熱的氧化銅: 2 NH3+ 3 CuO === 3 Cu + 3 H2O + N2
      氨與溴水反應:8 NH3 + 3 Br2 (aq) === 6 NH4Br + N2
      重鉻酸銨加熱分解: (NH4)2Cr2O7===N2+Cr2O3+4H2O 

    氮的用途

      氮主要用于合成氨,反應式為N2+3H2=2NH3( 條件為高壓,高溫、和催化劑。反應為可逆反應)還是合成纖維(錦綸、腈綸),合成樹(shù)脂,合成橡膠等的重要原料。由于氮的化學(xué)惰性,常用作保護氣體。以防止某些物體暴露于空氣時(shí)被氧所氧化,用氮氣填充糧倉,可使糧食不霉爛、不發(fā)芽,長(cháng)期保存。液氨還可用作深度冷凍劑。作為冷凍劑在醫院做除斑,,豆等的手術(shù)時(shí)常常也使用即將斑,,豆等凍掉,但是容易出現疤痕,并不建議使用。
      在汽車(chē)上氮氣有著(zhù)非常重要的作用:
      1. 提高輪胎行駛的穩定性和舒適性。氮氣幾乎為惰性的雙原子氣體,化學(xué)性質(zhì)極不活潑,氣體分子比氧分子大,不易熱脹冷縮,變形幅度小,其滲透輪胎胎壁的速度比空氣慢約3040%, 能保持穩定胎壓,提高輪胎行駛的穩定性,保證駕駛的舒適性;氮氣的音頻傳導性低,相當于普通空氣的1/5,使用氮氣能有效減少輪胎的噪音,提高行駛的寧靜度。
      2.防止爆胎和缺氣碾行。爆胎是公路交通事故中的*殺手。據統計,在高速公路上有46%的交通事故是由于輪胎發(fā)生故障引起的,其中爆胎一項就占輪胎事故總量的70%。汽車(chē)行駛時(shí),輪胎溫度會(huì )因與地面磨擦而升高,尤其在高速行駛及緊急剎車(chē)時(shí),胎內氣體溫度會(huì )急速上升,胎壓驟增,所以會(huì )有爆胎的可能。而高溫導致輪胎橡膠老化,疲勞強度下降,胎面磨損劇烈,又是可能爆胎的重要因素。而與一般高壓空氣相比,高純度氮氣因為無(wú)氧且幾乎不含水份不含油,其熱膨脹系數低,熱傳導性低,升溫慢,降低了輪胎聚熱的速度,不可然也不助然等特性,所以可大大地減少爆胎的幾率。
      3.延長(cháng)輪胎使用壽命 使用氮氣后,胎壓穩定體積變化小,大大降低了輪胎不規則磨擦的可能性,如冠磨、胎肩磨、偏磨,提高了輪胎的使用壽命;橡膠的老化是受空氣中的氧分子氧化所致,老化后其強度及彈性下降,且會(huì )有龜裂現象,這時(shí)造成輪胎使用壽命縮短的原因之一。氮氣分離裝置能極大限度地排除空氣中的氧氣、硫、油、水和其它雜質(zhì),有效降低了輪胎內襯層的氧化程度和橡膠被腐蝕的現象,不會(huì )腐蝕金屬輪輞,延長(cháng)了輪胎的使用壽命,也極大程度減少輪輞生銹的狀況。
      4.減少油耗,保護環(huán)境。輪胎胎壓的不足與受熱后滾動(dòng)阻力的增加,會(huì )造成汽車(chē)行駛時(shí)的油耗增加;而氮氣除了可以維持穩定的胎壓,延緩胎壓降低之外,其干燥且不含油不含水,熱傳導性低,升溫慢的特性,減低了輪胎行走時(shí)溫度的升高,以及輪胎變形小抓地力提高等,降低了滾動(dòng)阻力,從而達到減少油耗的目的。 

    使用注意事項

      毒性與防護:
      1、 呼吸系統防護:一般不需特殊防護。但當作業(yè)場(chǎng)所空氣中氧氣濃度低于18%時(shí),必須佩戴空氣呼吸器、氧氣呼吸器或長(cháng)管面具。
      2、 眼睛防護:戴安全防護面罩。
      3、 其它防護:避免高濃度吸入密閉操作,提供良好的自然通風(fēng)條件。操作人員必須經(jīng)過(guò)專(zhuān)門(mén)培訓,嚴格遵守操作規程。防止氣體泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。搬運時(shí)輕裝輕卸,防止鋼瓶及附件破損。配備泄漏應急處理設備。
      消防應急措施與防護:
      迅速撤離泄漏污染區人員至上風(fēng)處,并進(jìn)行隔離,嚴格限制出入。建議應急處理人員戴自給正壓式呼吸器。不要直接接觸泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止氣體在低凹處積聚,遇點(diǎn)火源著(zhù)火爆炸。用排風(fēng)機將漏出氣送至空曠處。漏氣容器要妥善處理,修復、檢驗后再用。
      本品不燃。用霧狀水保持火場(chǎng)中容器冷卻??捎渺F狀水噴淋加速液氮蒸發(fā),但不可使用水槍射至液氮。
      應急措施:
      迅速脫離現場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸。就醫。 

    氮的成鍵特征和價(jià)鍵結構

      由于單質(zhì)N2在常況下異常穩定,人們常誤認為氮是一種化學(xué)性質(zhì)不活潑的元素。實(shí)際上相反,元素氮有很高的化學(xué)活性。N的電負性(3.04)僅次于FO,說(shuō)明它能和其它元素形成較強的鍵。另外單質(zhì)N2分子的穩定性恰好說(shuō)明N原子的活潑性。問(wèn)題是目前人們還沒(méi)有找到在常溫常壓下能使N2分子活化的*條件。但在自然界中,植物根瘤上的一些細菌卻能夠在常溫常壓的低能量條件下,把空氣中的N2轉化為氮化合物,作為肥料供作物生長(cháng)使用。所以固氮的研究一直是一個(gè)重要的科學(xué)研究課題。因此我們有必要詳細了解氮的成鍵特性和價(jià)鍵結構。
      N原子的價(jià)電子層結構為2s2p3,即有3個(gè)成單電子和一對孤電子對,以此為基礎,在形成化合物時(shí),可生成如下三種鍵型:
      1.形成離子鍵
      2.形成共價(jià)鍵
      3.形成配位鍵
      N原子有較高的電負性(3.04),它同電負性較低的金屬,如Li(電負性0.98)、Ca(電負性1.00)、Mg(電負性1.31)等形成二元氮化物時(shí),能夠獲得3個(gè)電子而形成N3-離子。
      N2+ 6 Li == 2 Li3N
      N2+ 3 Ca == Ca3N2
      N2+ 3 Mg =點(diǎn)燃= Mg3N2
      N3-離子的負電荷較高,半徑較大(171pm),遇到水分子會(huì )強烈水解,因此的離子型化合物只能存在于干態(tài),不會(huì )有N3-的水合離子。
      形成共價(jià)鍵
      N原子同電負性較高的非金屬形成化合物時(shí),形成如下幾種共價(jià)鍵:
      N原子采取sp3雜化態(tài),形成三個(gè)共價(jià)鍵,保留一對孤電子對,分子構型為三角錐型,例如NH3、NF3、NCl3等。
      若形成四個(gè)共價(jià)單鍵,則分子構型為正四面體型,例如NH4+離子。
      N原子采取sp2雜化態(tài),形成2個(gè)共價(jià)鍵和一個(gè)鍵,并保留有一對孤電子對,分子構型為角形,例如ClN=O 。(N原子與Cl 原子形成一個(gè)σ 鍵和一個(gè)π鍵,N原子上的一對孤電子對使分子成為角形。)
      若沒(méi)有孤電子對時(shí),則分子構型為三角形,例如HNO3分子或NO3-離子。硝酸分子中N原子分別與三個(gè)O原子形成三個(gè)σ鍵,它的π軌道上的一對電子和兩個(gè)O原子的成單π電子形成一個(gè)三中心四電子的不定域π鍵。在硝酸根離子中,三個(gè)O原子和中心N原子之間形成一個(gè)四中心六電子的不定域大π鍵。
      這種結構使硝酸中N原子的表觀(guān)氧化數為+5,由于存在大π鍵,硝酸鹽在常況下是足夠穩定的。
      N原子采取sp 雜化,形成一個(gè)共價(jià)叁鍵,并保留有一對孤電子對,分子構型為直線(xiàn)形,例如N2分子和CN-N原子的結構。
      形成配位鍵
      N原子在形成單質(zhì)或化合物時(shí),常保留有孤電子對,因此這樣的單質(zhì)或化合物便可作為電子對給予體,向金屬離子配位。例如[Cu(NH3)4]2+[Tu(NH2)5]7等。
      危險特性:若遇高熱,容器內壓增大,有開(kāi)裂和爆炸的危險。

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